叠氮化合物
叠氮化合物在无机化学中，指的是含有叠氮根离子的化合物（N3-）；在有机化学中，则指含有叠氮基（-N3）的化合物。
叠氮根离子[编辑 | 编辑源代码]
叠氮根离子为并非直线型结构，不论是离子型态抑或是有机物皆有微微弯曲(约172°)，属 D∞h 点群，价电子数为16，和NCN2−离子、CNO−离子、NCO−离子，CO2分子是等电子体。叠氮根离子的化学性质类似于卤离子，例如白色的 AgN3 和 Pb(N3)2 难溶于水。作为配体能和金属离子形成一系列配合物，如Na2[Sn(N3)6]、Cu(N3)2(NH3)2等[1]。
无机叠氮化物[编辑 | 编辑源代码]
绝大多数叠氮化物进行爆炸分解，但也可通过热化学、光化学或放电法使其缓慢分解。爆炸分解的结果是产生相应的单质，分解热即相当于该化合物的标准生成焓。
有些分解产生氮化物：
- 3LiN3 → Li3N + 4N2↑
叠氮化氢的热分解若在1000oC及低压条件下进行，产物收集在用液氮冷却的表面上，则反应为：
- 6HN3 → 7N2 + H2 + (NH)4
碱金属叠氮并不爆炸，只是缓慢分解：
- 2NaN3 → 2Na + 3N2↑
重金属叠氮化物的分解是由于叠氮根离子的激发，结果一个电子跃迁到导带，产生叠氮基。基态的叠氮基解离成基态的N和N2是选律禁阻的，解离成激发态的N和N2虽是选律允许的，但需要259kJ/mol的能量，因此在常温下并不重要。两个叠氮基之间的相互作用也是选律允许的，并且是个放热的的过程，因此可以认为这一步在固体离子型叠氮化物的分解中是重要的一步。
叠氮化物迅速分解能导致爆炸点火或起爆，但原因尚不清楚。
叠氮根配位化合物[编辑 | 编辑源代码]
2(C5H5N)2.jpg)
叠氮根离子和金属离子的结合方式，第一个为端基，后两个为桥基。
已知端基配位的较多，桥式的较少。
有机叠氮化合物[编辑 | 编辑源代码]
有机叠氮化合物的端基碳具有亲核性，并且不稳定容易放出氮气。Curtius重排反应即经过酰基叠氮中间体。
参见[编辑 | 编辑源代码]
参考资料[编辑 | 编辑源代码]
- ↑ 刘新锦等.无机元素化学(第二版) 氮族元素.北京:科学出版社.2010.01 ISBN 978-7-03-026399-5
- 宋天佑等.《无机化学》下册.北京：高等教育出版社，2004年. ISBN 7-04-015582-6
- 张青莲等.《无机化学丛书》第四卷，氮磷砷分族.北京：科学出版社，1984年.